Гост 51947: ГОСТ Р 51947-2002

ГОСТ Р 51947-2002

ГОСТ Р 51947-2002

Группа Б09

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Petroleum and petroleum products. Determination of sulphur by method of energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry

МКС 75.080
ОКСТУ 0209

Дата введения 2003-07-01

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы» (ОАО “ВНИИНП”)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. N 368-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст национального стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии»

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ


ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2008 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 10.04.2012 N 35-ст c 01.06.2012

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 2012 год

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли серы от 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нефте, керосине, нефтяных остатках, основах смазочных масел, гидравлических маслах, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах.

Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, содержащих 85% и 100% метанола.

Метод обеспечивает быстрое и точное измерение общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца. Время анализа образца обычно 2-4 мин.

Сущность метода состоит в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании заранее подготовленных калибровочных образцов.

Для определения серы от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов.

Образцы с массовой долей серы более 5,0% могут быть разбавлены таким образом, чтобы массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150% до 5,00%.

Примечание — При испытании разбавленных образцов значения показателей прецизионности могут быть выше, чем установленные в разделе 10 для неразбавленных образцов.


(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2 Мешающие факторы

При использовании данного метода испытания могут возникнуть два типа помех.

Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) возникают, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при концентрациях, превышающих измеренной концентрации серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм.

Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями концентрации элементов в образце, приводящими к изменению интенсивности каждого элемента.

К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце присадок, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине.

Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения.

Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору.

Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены.

1.3 Требования безопасности приведены в приложении А.

1.4 Величины, установленные в системе СИ, рассматривают как стандартные.

Предпочтительной единицей является массовая доля серы в процентах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в приложении В.

3 Аппаратура

3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор.

Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы.

Необходимы следующие конструктивные детали:

3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт).

3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высоту загрузки образца не менее 4 мм.

3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ.

Подходящим к использованию является газовый пропорциональный счетчик.

3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить -излучение серы от другого рентгеновского излучения с более высокой энергией.

3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает:

— подсчет интенсивности рентгеновского излучения как минимум по двум энергетическим зонам для коррекции по фону;

— поправки спектральных наложений;

— перевод интенсивности рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию.

3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе).

3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.

4 Реактивы и материалы

4.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х.ч.

Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификациям Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества [1]. Рекомендации, касающиеся реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведены в [2].

Допускается использовать реактивы другой квалификации при условии, что они не снижают точности определения.

4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы.

Сертифицированное содержание серы используют при расчете точных концентраций калибровочных стандартных растворов.

Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы.

4.3 Минеральное масло белое с массовой долей серы менее 2 мг/кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей.

Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодными являются пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида.

Образцы с высоким содержанием ароматики могут растворять полиэфирные и поликарбонатные пленки. В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет под образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы другие материалы, не загрязненные примесями других элементов.

Предпочтительным материалом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, так как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойка к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью.

4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра.

5 Подготовка аппаратуры

5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы.

5.2 Кюветы для образцов при повторном использовании очищают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку на новую.

Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке влияют на интенсивность рентгеновского излучения серы.

Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки.

6 Калибрование и стандартизация условий измерения

6.1 Приготовление стандартных растворов

6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с массовой долей серы 0,1% и 5%, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе рассчитывают с точностью до четвертого десятичного знака.

В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешивают заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при комнатной температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3).

Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов

Массовая доля серы, %	Масса белого масла, г	Масса ди-н-бутилсульфида, г
5,0	48,6	14,4
0,1	43,6	0,200

6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавлением каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, соответствующим исследуемому образцу.

Таблица 2 — Калибровочные стандартные растворы

Номер стандартного раствора	Массовая доля серы, %, в диапазоне, %
	0,0020-0,1	0,1-5,0
1	0,0000	0,00
2	0,0020	0,10
3	0,0050	0,50
4	0,0100	1,00
5	0,0300	2,50
6	0,0600	5,00
7	0,1000	—

6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты Национального института стандартов и технологии (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, описанной выше, или составленные из анализируемого образца.

6.1.4 Если разбавитель образца, используемый при подготовке стандартных растворов, содержит серу, то значение соответствующей ей концентрации прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов.

При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm.

6.1.5 Массовую долю серы, , %, рассчитывают по уравнению

, (1)

где — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г;

— массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%;

— фактическая масса минерального масла (разбавителя), г;

— массовая доля серы в минеральном масле, %.

6.2 Сертифицированные калибровочные стандартные растворы

Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологии (NIST), т.е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2.

6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки

Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки.

Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2.

6.4 Образцы контроля качества

Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. приложение Б).

6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества

До использования все стандартные растворы хранят в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемый материал), закрытых стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или другими инертными непроницаемыми затворами, в темном прохладном месте.

При появлении в стандартном растворе осадка или изменения концентрации его выбрасывают.

7 Подготовка к испытанию

7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5].

Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают.

7.2 Испытуемые образцы с массовой долей серы более 5,0% разбавляют таким образом, чтобы значение массовой доли серы в разбавленном продукте не превышала верхнее значение диапазона, указанного в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличия воздушных пузырьков. Предпочтительно следует использовать одноразовые измерительные кюветы.

Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей.

Следует избегать касания кюветы для образца изнутри, а также части пленки окошечка измерительных кювет или окошечка прибора на пути рентгеновского излучения.

При замене типа или изменении толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2.

Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения ими кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

8 Проведение испытания

8.1 Заполняют объема кюветы испытуемым образцом, оставляя сверху свободное пространство, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов.

Примечание — Не допускается проливать образец внутрь анализатора.

8.2 Калибровка прибора

Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя.

Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерение известных стандартных растворов.

8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3.


Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы

Диапазон массовой доли серы, %	Время счета, с
0,0000-0,1000	200-300
0,1000-5,0	100

При минимальной задержке повторяют процедуру, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора.

Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более калибровочных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин.

8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку. При оценке калибровки следует принимать во внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами.

8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы

Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1.

Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки должны отсутствовать в пространстве между окном кюветы и поверхностью образца.

Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым в таблице 3 временем счета для определенного диапазона концентрации.

При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца.

Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце.

Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение дважды, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение.

9 Обработка результатов

9.1 Концентрацию серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой.

9.2 Результат записывают как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытания.

10 Точность метода и отклонение

10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3.

10.1.1 Сходимость

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытания, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

,

где — массовая доля серы, %.

10.1.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

,

где — массовая доля серы, %.

10.1.3 Отклонение

Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST. В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы.

Таблица 4 — Отклонение

Стандарт NIST	Массовая доля серы, %	Отклонение	Значимость
SRM 1616а	0,0146	0,0009	Нет
SRM 2724а	0,0430	0,0008	«
SRM 1617а	0,173	0,0003	«
SRM 1623с	0,381	-0,0119	Да
SRM 1621е	0,948	-0,0198	Нет
SRM 2717	3,02	0,0072	«

Приложение А (справочное).Требования безопасности

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя.

А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнение к другим требованиям техники безопасности использование обязательного экранирования, что должно выполняться квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил.

A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте:

Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен.

А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности.

За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и определение приемлемости регламентированных ограничений перед использованием несет ответственность пользователь.

Приложение Б (справочное). Контроль качества

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(справочное)

Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории.

Результаты регулярных испытаний образцов контроля качества регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных технических приемов, чтобы установить статус статистического контроля всего процесса испытания.

Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторного испытания калибровки прибора.

В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытания образца контроля качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю.

Приложение В (обязательное). Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(обязательное)

[1] (Исключено, Изм. N 1).

[2] “Analar Standards for Laboratory U.K., Chemicals” BDH Ltd., Poole, Dorset; United States Pharmacopeia, and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, 1 nc., (USPC), Rockville, MD

[3]* АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких нефтяных углеводородах методом окислительной микрокулонометрии

________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. — Примечание изготовителя базы данных.
[4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов

[5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов

[6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для определения соответствия со спецификациями

[7] АСТМ М 17 Руководство по представлению анализа данных и контрольных диаграмм. Раздел 5, контрольная диаграмма для индивидуального пользования

[8] RR Д 02 1418

______________
Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02.
Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02.



Электронный текст документа
подготовлен АО «Кодекс» и сверен по:
официальное издание
Нефтепродукты. Методы анализа. Часть 3:

Сб. ГОСТов. — М.: Стандартинформ, 2006

Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена
АО «Кодекс»

ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправкой, с Изменением N 1)

ГОСТ Р 51947-2002

Группа Б09

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Petroleum and petroleum products. Determination of sulphur by method of energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry

МКС 75.080
ОКСТУ 0209

Дата введения 2003-07-01

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы» (ОАО “ВНИИНП”)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. N 368-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст национального стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии»

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ


ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2008 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 10.04.2012 N 35-ст c 01.06.2012

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 2012 год

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли серы от 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нефте, керосине, нефтяных остатках, основах смазочных масел, гидравлических маслах, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах.

Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, содержащих 85% и 100% метанола.

Метод обеспечивает быстрое и точное измерение общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца. Время анализа образца обычно 2-4 мин.

Сущность метода состоит в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании заранее подготовленных калибровочных образцов.

Для определения серы от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов.

Образцы с массовой долей серы более 5,0% могут быть разбавлены таким образом, чтобы массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150% до 5,00%.

Примечание — При испытании разбавленных образцов значения показателей прецизионности могут быть выше, чем установленные в разделе 10 для неразбавленных образцов.


(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2 Мешающие факторы

При использовании данного метода испытания могут возникнуть два типа помех.

Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) возникают, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при концентрациях, превышающих измеренной концентрации серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм.

Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями концентрации элементов в образце, приводящими к изменению интенсивности каждого элемента.

К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце присадок, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине.

Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения.

Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору.

Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены.

1.3 Требования безопасности приведены в приложении А.

1.4 Величины, установленные в системе СИ, рассматривают как стандартные.

Предпочтительной единицей является массовая доля серы в процентах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в приложении В.

3 Аппаратура

3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор.

Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы.

Необходимы следующие конструктивные детали:

3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт).

3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высоту загрузки образца не менее 4 мм.

3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ.

Подходящим к использованию является газовый пропорциональный счетчик.

3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить -излучение серы от другого рентгеновского излучения с более высокой энергией.

3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает:

— подсчет интенсивности рентгеновского излучения как минимум по двум энергетическим зонам для коррекции по фону;

— поправки спектральных наложений;

— перевод интенсивности рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию.

3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе).

3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.

4 Реактивы и материалы

4.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х.ч.

Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификациям Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества [1]. Рекомендации, касающиеся реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведены в [2].

Допускается использовать реактивы другой квалификации при условии, что они не снижают точности определения.

4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы.

Сертифицированное содержание серы используют при расчете точных концентраций калибровочных стандартных растворов.

Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы.

4.3 Минеральное масло белое с массовой долей серы менее 2 мг/кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей.

Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодными являются пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида.

Образцы с высоким содержанием ароматики могут растворять полиэфирные и поликарбонатные пленки. В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет под образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы другие материалы, не загрязненные примесями других элементов.

Предпочтительным материалом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, так как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойка к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью.

4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра.

5 Подготовка аппаратуры

5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы.

5.2 Кюветы для образцов при повторном использовании очищают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку на новую.

Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке влияют на интенсивность рентгеновского излучения серы.

Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки.

6 Калибрование и стандартизация условий измерения

6.1 Приготовление стандартных растворов

6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с массовой долей серы 0,1% и 5%, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе рассчитывают с точностью до четвертого десятичного знака.

В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешивают заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при комнатной температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3).

Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов

Массовая доля серы, %	Масса белого масла, г	Масса ди-н-бутилсульфида, г
5,0	48,6	14,4
0,1	43,6	0,200

6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавлением каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, соответствующим исследуемому образцу.

Таблица 2 — Калибровочные стандартные растворы

Номер стандартного раствора	Массовая доля серы, %, в диапазоне, %
	0,0020-0,1	0,1-5,0
1	0,0000	0,00
2	0,0020	0,10
3	0,0050	0,50
4	0,0100	1,00
5	0,0300	2,50
6	0,0600	5,00
7	0,1000	—

6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты Национального института стандартов и технологии (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, описанной выше, или составленные из анализируемого образца.

6.1.4 Если разбавитель образца, используемый при подготовке стандартных растворов, содержит серу, то значение соответствующей ей концентрации прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов.

При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm.

6.1.5 Массовую долю серы, , %, рассчитывают по уравнению

, (1)

где — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г;

— массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%;

— фактическая масса минерального масла (разбавителя), г;

— массовая доля серы в минеральном масле, %.

6.2 Сертифицированные калибровочные стандартные растворы

Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологии (NIST), т.е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2.

6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки

Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки.

Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2.

6.4 Образцы контроля качества

Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. приложение Б).

6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества

До использования все стандартные растворы хранят в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемый материал), закрытых стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или другими инертными непроницаемыми затворами, в темном прохладном месте.

При появлении в стандартном растворе осадка или изменения концентрации его выбрасывают.

7 Подготовка к испытанию

7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5].

Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают.

7.2 Испытуемые образцы с массовой долей серы более 5,0% разбавляют таким образом, чтобы значение массовой доли серы в разбавленном продукте не превышала верхнее значение диапазона, указанного в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличия воздушных пузырьков. Предпочтительно следует использовать одноразовые измерительные кюветы.

Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей.

Следует избегать касания кюветы для образца изнутри, а также части пленки окошечка измерительных кювет или окошечка прибора на пути рентгеновского излучения.

При замене типа или изменении толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2.

Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения ими кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

8 Проведение испытания

8.1 Заполняют объема кюветы испытуемым образцом, оставляя сверху свободное пространство, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов.

Примечание — Не допускается проливать образец внутрь анализатора.

8.2 Калибровка прибора

Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя.

Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерение известных стандартных растворов.

8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3.


Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы

Диапазон массовой доли серы, %	Время счета, с
0,0000-0,1000	200-300
0,1000-5,0	100

При минимальной задержке повторяют процедуру, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора.

Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более калибровочных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин.

8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку. При оценке калибровки следует принимать во внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами.

8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы

Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1.

Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки должны отсутствовать в пространстве между окном кюветы и поверхностью образца.

Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым в таблице 3 временем счета для определенного диапазона концентрации.

При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца.

Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце.

Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение дважды, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение.

9 Обработка результатов

9.1 Концентрацию серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой.

9.2 Результат записывают как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытания.

10 Точность метода и отклонение

10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3.

10.1.1 Сходимость

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытания, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

,

где

Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОСТ Р 51947-2002

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной

рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москва

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы» (ОАО «ВНИИНП»)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. № 368-ст

3 ВВЕДЕН впервые

4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст национального стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгено-флуоресцентной спектрометрии»

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ

ГОСТ Р 51947-2002

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Petroleum and petroleum products. Determination of sulphur by method of energy-dispersive X-ray
fluorescence spectrometry

Дата введения 2003-07-01

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли серы от 0,0150 % до 5,00 % в дизельном топливе, нафте, керосине, нефтяных остатках, основах смазочных масел, гидравлических маслах, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах.

Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, содержащих 85 % и 100 % метанола.

Метод обеспечивает быстрое и точное измерение общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца. Время анализа образца обычно 2 — 4 мин.

Сущность метода состоит в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании заранее подготовленных калибровочных образцов.

Для определения серы от 0,0150 % до 5,00 % требуются две группы калибровочных образцов.

Образцы с массовой долей серы более 5,0 % могут быть разбавлены таким образом, чтобы массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150 % до 5,00 %.

Примечание — При испытании разбавленных образцов значения показателей прецизионности могут быть выше, чем установленные в разделе 10 для неразбавленных образцов

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2 Мешающие факторы

При использовании данного метода испытания могут возникнуть два типа помех.

Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) возникают, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при концентрациях, превышающих

1/₁₀ измеренной концентрации серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм.

Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями концентрации элементов в образце, приводящими к изменению интенсивности каждого элемента.

К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце присадок, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине.

Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения.

Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору.

Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены.

1.3 Требования безопасности приведены в приложении А.

1.4 Величины, установленные в системе СИ, рассматривают как стандартные. Предпочтительной единицей является массовая доля серы в процентах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в приложении В.

3 Аппаратура

3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор. Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1 — 3.1.6 элементы. Необходимы следующие конструктивные детали:

3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт).

3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высоту загрузки образца не менее 4 мм.

3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ.

Подходящим к использованию является газовый пропорциональный счетчик.

3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить К_a -излучение серы от другого рентгеновского излучения с более высокой энергией.

3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает:

— подсчет интенсивности рентгеновского излучения, как минимум, по двум энергетическим зонам для коррекции по фону;

— поправки спектральных наложений;

— перевод интенсивности рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию.

3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе).

3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.

4 Реактивы и материалы

4.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х. ч.

Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификациям Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества [1]. Рекомендации, касающиеся реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведены в [2].

Допускается использовать реактивы другой квалификации при условии, что они не снижают точности определения.

4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы.

Сертифицированное содержание серы используют при расчете точных концентраций калибровочных стандартных растворов.

Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы.

4.3 Минеральное масло белое с массовой долей серы менее 2 мг/кг.

(Поправка).

(Новая редакция, Изм. № 1).

4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей.

Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодными являются пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида.

Образцы с высоким содержанием ароматики могут растворять полиэфирные и поликарбонатные пленки. В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет под образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы другие материалы, не загрязненные примесями других элементов.

Предпочтительным материалом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, так как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойка к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью.

4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра.

5 Подготовка аппаратуры

5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы.

5.2 Кюветы для образцов при повторном использовании очищают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку на новую.

Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке влияют на интенсивность рентгеновского излучения серы.

Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки.

6 Калибрование и стандартизация условий измерения

6.1 Приготовление стандартных растворов

6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с массовой долей серы 0,1 % и 5 %, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе рассчитывают с точностью до четвертого десятичного знака.

В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешивают заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при комнатной температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3).

Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов

Массовая доля серы, %	Масса белого масла, г	Масса ди-н-бутилсульфида, г
5,0	48,6	14,4
0,1	43,6	0,200

6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавлением каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, соответствующим исследуемому образцу.

Таблица 2 — Калибровочные стандартные растворы

Номер стандартного раствора	Массовая доля серы, %, в диапазоне, %
	0,0020 — 0,1	0,1 — 5,0
1	0,0000	0,00
2	0,0020	0,10
3	0,0050	0,50
4	0,0100	1,00
5	0,0300	2,50
6	0,0600	5,00
7	0,1000	—

6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты Национального института стандартов и технологии (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, описанной выше, или составленные из анализируемого образца.

6.1.4 Если разбавитель образца, используемый при подготовке стандартных растворов, содержит cеру, то значение соответствующей ей концентрации прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов.

При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm.

(Поправка).

6.1.5 Массовую долю серы, S, %, рассчитывают по уравнению

S = (DBS ´ SDBS) + (МО ´ SMO) / (DBS + МО),

(1)

где DBS — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г;

S_DBS — массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91 %;

МО — фактическая масса минерального масла (разбавителя), г;

S_MO — массовая доля серы в минеральном масле, %.

6.2 Сертифицированные калибровочные стандартные растворы

Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологии (NIST), т. е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2.

6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки

Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки.

Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2.

6.4 Образцы контроля качества

Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. приложение Б).

6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества

До использования все стандартные растворы хранят в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемый материал), закрытых стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или другими инертными непроницаемыми затворами, в темном прохладном месте.

При появлении в стандартном растворе осадка или изменения концентрации его выбрасывают.

7 Подготовка к испытанию

7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5].

Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают.

7.2 Испытуемые образцы с массовой долей серы более 5,0 % разбавляют таким образом, чтобы значение массовой доли серы в разбавленном продукте не превышала верхнее значение диапазона, указанного в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3.

(Новая редакция, Изм. № 1).

7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличия воздушных пузырьков. Предпочтительно следует использовать одноразовые измерительные кюветы.

Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей.

Следует избегать касания кюветы для образца изнутри, а также части пленки окошечка измерительных кювет или окошечка прибора на пути рентгеновского излучения.

При замене типа или изменении толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2.

Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения ими кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

8 Проведение испытания

8.1 Заполняют ³/₄ объема кюветы испытуемым образцом, оставляя сверху свободное пространство, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов.

Примечание — Не допускается проливать образец внутрь анализатора.

8.2 Калибровка прибора

Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя.

Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерение известных стандартных растворов.

8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3.

Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы

Диапазон массовой доли серы, %	Время счета, с
0,0000 — 0,1000	200 — 300
0,1000 — 5,0	100

При минимальной задержке повторяют процедуру, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора.

Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более калибровочных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3 % относительно сертифицированных величин.

8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку. При оценке калибровки следует принимать во внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами.

8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы

Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1.

Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки должны отсутствовать в пространстве между окном кюветы и поверхностью образца.

Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым в таблице 3 временем счета для определенного диапазона концентрации.

При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца.

Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце.

Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение дважды, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение.

9 Обработка результатов

9.1 Концентрацию серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой.

9.2 Результат записывают как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытания.

10 Точность метода и отклонение

10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1 — 10.1.3.

10.1.1 Сходимость r

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытания, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

r = 0,02894 (X + 0,1691),

где X — массовая доля серы, %.

10.1.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

R = 0,1215 (Х + 0,05555),

где X — массовая доля серы, %.

10.1.3 Отклонение

Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST. В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы.

Таблица 4 — Отклонение

Стандарт NIST	Массовая доля серы, %	Отклонение	Значимость
SRM 1616a	0,0146	0,0009	Нет
SRM 2724a	0,0430	0,0008	»
SRM 1617a	0,173	0,0003	»
SRM 1623c	0,381	-0,0119	Да
SRM 1621e	0,948	-0,0198	Нет
SRM 2717	3,02	0,0072	»

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

Требования безопасности

А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя.

А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнение к другим требованиям техники безопасности использование обязательного экранирования, что должно выполняться квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил.

A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте:

Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен.

А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности.

За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и определение приемлемости регламентированных ограничений перед использованием несет ответственность пользователь.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(справочное)

Контроль качества

Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории.

Результаты регулярных испытаний образцов контроля качества регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных технических приемов, чтобы установить статус статистического контроля всего процесса испытания.

Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторного испытания калибровки прибора.

В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытания образца контроля качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю.

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(обязательное)

Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте

[1] (Исключен, Изм. № 1).

[2] «Analar Standards for Laboratory U.K., Chemicals» BDH Ltd., Poole, Dorset; United States Pharmacopeia, and National Formulary, U.S. Pharmacopeia! Convention, 1 nc., (USPC), Rockville, MD

[3] АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких нефтяных углеводородах методом окислительной микрокулонометрии¹⁾

[4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов¹⁾

[5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов¹⁾

[6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для определения соответствия со спецификациями²⁾

[7] АСТМ М 17 Руководство по представлению анализа данных и контрольных диаграмм. Раздел 5, контрольная диаграмма для индивидуального пользования

[8] RR Д 02 1418

________

¹⁾ Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02.

²⁾ Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02.

Ключевые слова: РФА, энергия рассеяния, нефть, нефтепродукты, спектрометрия, сера

 

 

ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Текст ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОСТ Р 51947-2002

Группа Б09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Petroleum and petroleum products. Determination of sulphur by method of energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry

МКС 75.080
ОКСТУ 0209

Дата введения 2003-07-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы» (ОАО “ВНИИНП”)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. N 368-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст национального стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии»

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2008 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 10.04.2012 N 35-ст c 01.06.2012

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 2012 год

1 Область применения

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовой доли серы от 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нефте, керосине, нефтяных остатках, основах смазочных масел, гидравлических маслах, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах.

Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, содержащих 85% и 100% метанола.

Метод обеспечивает быстрое и точное измерение общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца. Время анализа образца обычно 2-4 мин.

Сущность метода состоит в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемых источником рентгеновского излучения. Измеряют характеристики энергии возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании заранее подготовленных калибровочных образцов.

Для определения серы от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов.

Образцы с массовой долей серы более 5,0% могут быть разбавлены таким образом, чтобы массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150% до 5,00%.

Примечание — При испытании разбавленных образцов значения показателей прецизионности могут быть выше, чем установленные в разделе 10 для неразбавленных образцов.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2 Мешающие факторы

При использовании данного метода испытания могут возникнуть два типа помех.

Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) возникают, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при концентрациях, превышающих измеренной концентрации серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм.

Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями концентрации элементов в образце, приводящими к изменению интенсивности каждого элемента.

К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце присадок, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине.

Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения.

Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору.

Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены.

1.3 Требования безопасности приведены в приложении А.

1.4 Величины, установленные в системе СИ, рассматривают как стандартные.

Предпочтительной единицей является массовая доля серы в процентах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, указанные в приложении В.

3 Аппаратура

3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор.

Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы.

Необходимы следующие конструктивные детали:

3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт).

3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высоту загрузки образца не менее 4 мм.

3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ.

Подходящим к использованию является газовый пропорциональный счетчик.

3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить -излучение серы от другого рентгеновского излучения с более высокой энергией.

3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает:

— подсчет интенсивности рентгеновского излучения как минимум по двум энергетическим зонам для коррекции по фону;

— поправки спектральных наложений;

— перевод интенсивности рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию.

3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе).

3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.

4 Реактивы и материалы

4.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х.ч.

Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификациям Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества [1]. Рекомендации, касающиеся реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведены в [2].

Допускается использовать реактивы другой квалификации при условии, что они не снижают точности определения.

4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы.

Сертифицированное содержание серы используют при расчете точных концентраций калибровочных стандартных растворов.

Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы.

4.3 Минеральное масло белое с массовой долей серы менее 2 мг/кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей.

Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодными являются пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида.

Образцы с высоким содержанием ароматики могут растворять полиэфирные и поликарбонатные пленки. В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет под образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы другие материалы, не загрязненные примесями других элементов.

Предпочтительным материалом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, так как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойка к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью.

4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра.

5 Подготовка аппаратуры

5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы.

5.2 Кюветы для образцов при повторном использовании очищают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку на новую.

Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке влияют на интенсивность рентгеновского излучения серы.

Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки.

6 Калибрование и стандартизация условий измерения

6.1 Приготовление стандартных растворов

6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с массовой долей серы 0,1% и 5%, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе рассчитывают с точностью до четвертого десятичного знака.

В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешивают заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при комнатной температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3).

Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов

Массовая доля серы, %	Масса белого масла, г	Масса ди-н-бутилсульфида, г
5,0	48,6	14,4
0,1	43,6	0,200

6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавлением каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, соответствующим исследуемому образцу.

Таблица 2 — Калибровочные стандартные растворы

Номер стандартного раствора	Массовая доля серы, %, в диапазоне, %
	0,0020-0,1	0,1-5,0
1	0,0000	0,00
2	0,0020	0,10
3	0,0050	0,50
4	0,0100	1,00
5	0,0300	2,50
6	0,0600	5,00
7	0,1000	—

6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты Национального института стандартов и технологии (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, описанной выше, или составленные из анализируемого образца.

6.1.4 Если разбавитель образца, используемый при подготовке стандартных растворов, содержит серу, то значение соответствующей ей концентрации прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов.

При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm.

6.1.5 Массовую долю серы, , %, рассчитывают по уравнению

, (1)

где — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г;

— массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%;

— фактическая масса минерального масла (разбавителя), г;

— массовая доля серы в минеральном масле, %.

6.2 Сертифицированные калибровочные стандартные растворы

Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологии (NIST), т.е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2.

6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки

Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки.

Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2.

6.4 Образцы контроля качества

Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. приложение Б).

6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества

До использования все стандартные растворы хранят в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемый материал), закрытых стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или другими инертными непроницаемыми затворами, в темном прохладном месте.

При появлении в стандартном растворе осадка или изменения концентрации его выбрасывают.

7 Подготовка к испытанию

7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5].

Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают.

7.2 Испытуемые образцы с массовой долей серы более 5,0% разбавляют таким образом, чтобы значение массовой доли серы в разбавленном продукте не превышала верхнее значение диапазона, указанного в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличия воздушных пузырьков. Предпочтительно следует использовать одноразовые измерительные кюветы.

Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей.

Следует избегать касания кюветы для образца изнутри, а также части пленки окошечка измерительных кювет или окошечка прибора на пути рентгеновского излучения.

При замене типа или изменении толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2.

Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения ими кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

8 Проведение испытания

8.1 Заполняют объема кюветы испытуемым образцом, оставляя сверху свободное пространство, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов.

Примечание — Не допускается проливать образец внутрь анализатора.

8.2 Калибровка прибора

Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя.

Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерение известных стандартных растворов.

8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3.

Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы

Диапазон массовой доли серы, %	Время счета, с
0,0000-0,1000	200-300
0,1000-5,0	100

При минимальной задержке повторяют процедуру, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора.

Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более калибровочных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин.

8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку. При оценке калибровки следует принимать во внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами.

8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы

Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1.

Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки должны отсутствовать в пространстве между окном кюветы и поверхностью образца.

Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым в таблице 3 временем счета для определенного диапазона концентрации.

При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца.

Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце.

Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение дважды, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение.

9 Обработка результатов

9.1 Концентрацию серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой.

9.2 Результат записывают как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытания.

10 Точность метода и отклонение

10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3.

10.1.1 Сходимость

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытания, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

,

где — массовая доля серы, %.

10.1.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати:

,

где — массовая доля серы, %.

10.1.3 Отклонение

Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST. В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы.

Таблица 4 — Отклонение

Стандарт NIST	Массовая доля серы, %	Отклонение	Значимость
SRM 1616а	0,0146	0,0009	Нет
SRM 2724а	0,0430	0,0008	«
SRM 1617а	0,173	0,0003	«
SRM 1623с	0,381	-0,0119	Да
SRM 1621е	0,948	-0,0198	Нет
SRM 2717	3,02	0,0072	«

Приложение А (справочное).Требования безопасности

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя.

А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнение к другим требованиям техники безопасности использование обязательного экранирования, что должно выполняться квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил.

A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте:

Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен.

А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности.

За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и определение приемлемости регламентированных ограничений перед использованием несет ответственность пользователь.

Приложение Б (справочное). Контроль качества

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(справочное)

Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории.

Результаты регулярных испытаний образцов контроля качества регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных технических приемов, чтобы установить статус статистического контроля всего процесса испытания.

Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторного испытания калибровки прибора.

В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытания образца контроля качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю.

Приложение В (обязательное). Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(обязательное)

[1] (Исключено, Изм. N 1).

[2] “Analar Standards for Laboratory U.K., Chemicals” BDH Ltd., Poole, Dorset; United States Pharmacopeia, and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, 1 nc., (USPC), Rockville, MD

[3]* АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких нефтяных углеводородах методом окислительной микрокулонометрии
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке — .
[4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов

[5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов

[6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для определения соответствия со спецификациями

[7] АСТМ М 17 Руководство по представлению анализа данных и контрольных диаграмм. Раздел 5, контрольная диаграмма для индивидуального пользования

[8] RR Д 02 1418

______________
Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02.
Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02.

Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
Нефтепродукты. Методы анализа. Часть 3:

Сб. ГОСТов. — М.: Стандартинформ, 2006

Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена

ГОСТ Р 52368-2005

ГОСТ Р 52368-2005
(ЕН 590:2009)*
______________________
* Обозначение стандарта.
Измененная редакция, Изм. N 1.

Группа Б13

ОКС 75.160.20
ОКП 02 5102*

_____________

* Измененная редакция, Изм. N 1.

Дата введения 2006-07-01

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти»(ОАО «ВНИИНП») на основе собственного аутентичного перевода стандарта, указанного в пункте 4; Открытым акционерным обществом «ЛУКОЙЛ» (ОАО «ЛУКОЙЛ»).

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы»

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 сентября 2005 N 217*
_______________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать «Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 сентября 2005 N 217-ст». — Примечание изготовителя базы данных.

4 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ЕН 590:2009 «Автомобильные топлива. Дизель. Требования и методы испытаний» (EN 590:2009 «Automotive fuels — Diesel — Requirements and test methods») путем изменения отдельных фраз (слов, значений показателей), которые выделены в тексте курсивом*
_______________
* В бумажном оригинале обозначения и номера стандартов и нормативных документов в разделах «Предисловие» и «Библиография» (позиции [1]-[43], [49], [50]) приводятся обычным шрифтом, остальные по тексту документа выделены курсивом. — Примечание изготовителя базы данных.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Июнь 2009 г. с Поправками (ИУС 6-2006, 1-2007, 10-2007, 12-2008)


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 16.09.2011 N 302-ст c 01.03.2012; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 02.07.2019 N 350-ст c 01.01.2020

Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 12, 2011; ИУС N 9, 2019 год

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на топливо дизельное ЕВРО, предназначенное для использования в двигателях внутреннего сгорания с воспламенением от сжатия.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2 Нормативные ссылки

_________________
* Наименование пункта 2 в бумажном оригинале выделено курсивом. — Примечание изготовителя базы данных.

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.044-2018 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

ГОСТ 12.4.010-75 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты. Рукавицы специальные. Технические условия

ГОСТ 12.4.011-89 Система стандартов безопасности труда. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация

ГОСТ 12.4.020-82 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты рук. Номенклатура показателей качества

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.034-2017 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Классификация и маркировка

ГОСТ 12.4.103-83 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ 12.4.310-2016 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная для защиты работающих от воздействия нефти и нефтепродуктов. Технические требования

ГОСТ 17.2.3.02-2014 Правила установления допустимых выбросов загрязняющих веществ промышленными предприятиями

ГОСТ 33-2016 Нефть и нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической и динамической вязкости

ГОСТ 1461-75 Нефть и нефтепродукты. Метод определения зольности

ГОСТ 1510-84 Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение

ГОСТ 2177-99 (ИСО 3405-88) Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава

ГОСТ 2517-2012 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

ГОСТ 3122-67 Топлива дизельные. Метод определения цетанового числа

ГОСТ 6321-92 (ИСО 2160-85)Топливо для двигателей. Метод испытания на медной пластинке

ГОСТ 6356-75 Нефтепродукты. Метод определения температуры вспышки в закрытом тигле

ГОСТ 16350-80 Климат СССР. Районирование и статистические параметры климатических факторов для технических целей

ГОСТ 19932-99 (ИСО 6615-93) Нефтепродукты. Определение коксуемости методом Конрадсона

ГОСТ 22254-92 Топливо дизельное. Метод определения предельной температуры фильтруемости на холодном фильтре

ГОСТ 31873-2012 Нефть и нефтепродукты. Методы ручного отбора проб

ГОСТ 32139-2013 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОСТ 32329-2013 Нефтепродукты. Определение коррозионного воздействия на медную пластинку

ГОСТ 32392-2013 Нефтепродукты. Определение коксового остатка микрометодом

ГОСТ 32508-2013 Топлива дизельные. Определение цетанового числа

ГОСТ 33701-2015 Определение и применение показателей точности методов испытаний нефтепродуктов

ГОСТ Р 12.4.301-2018 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты дерматологические. Общие технические условия

ГОСТ Р 51069-97 Нефть и нефтепродукты. Метод определения плотности, относительной плотности и плотности в градусах API ареометром

ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОСТ Р 52660-2006 (ИСО 20884:2011) Топлива автомобильные. Метод определения содержания серы рентгенофлуоресцентной спектрометрией с дисперсией по длине волны

ГОСТ Р 52709-2007 Топлива дизельные. Определение цетанового числа

ГОСТ Р 54283-2010 Топлива моторные. Единое обозначение автомобильных бензинов и дизельных топлив, находящихся в обращении на территории Российской Федерации

ГОСТ Р 58440-2019 Топлива среднедистиллятные. Определение производного цетанового числа с использованием камеры сгорания постоянного объема с непосредственным впрыском топлива

ГОСТ Р ЕН 12916-2008 Нефтепродукты. Определение типов ароматических углеводородов в средних дистиллятах. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии с детектированием по коэффициенту рефракции

ГОСТ Р ЕН 15195-2011 Нефтепродукты жидкие. Средние дистиллятные топлива. Метод определения задержки воспламенения и получаемого цетанового числа (DCN) сжиганием в камере постоянного объема

ГОСТ Р ЕН ИСО 2719-2008 Нефтепродукты. Методы определения температуры вспышки в закрытом тигле Пенски-Мартенса

ГОСТ Р ЕН ИСО 3405-2007 Нефтепродукты. Метод определения фракционного состава при атмосферном давлении

ГОСТ Р ЕН ИСО 12205-2007 Нефтепродукты. Определение окислительной стабильности дистиллятных топлив

ГОСТ Р ЕН ИСО 20846-2006 Нефтепродукты. Определение содержания серы методом ультрафиолетовой флуоресценции

ГОСТ Р ИСО 3675-2007 Нефть сырая и нефтепродукты жидкие. Лабораторный метод определения плотности с использованием ареометра

ГОСТ Р ИСО 12156-1-2006 Топливо дизельное. Определение смазывающей способности на аппарате HFRR. Часть 1. Метод испытаний

ГОСТ EN 116-2013 Топлива дизельные и печные бытовые. Метод определения предельной температуры фильтруемости

ГОСТ ISO 2160-2013 Нефтепродукты. Определение коррозионного воздействия на медную пластинку

ГОСТ ISO 2719-2017 Нефтепродукты и другие жидкости. Определение температуры вспышки. Методы с применением прибора Пенски-Мартенса с закрытым тиглем

ГОСТ ISO 3405-2013 Нефтепродукты. Определение фракционного состава при атмосферном давлении

ГОСТ ISO 3675-2014 Нефть сырая и нефтепродукты жидкие. Лабораторный метод определения плотности с использованием ареометра

ГОСТ ISO 6245-2016 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания золы

ГОСТ ISO 8754-2013 Нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

ГОСТ ISO 12156-1-2012 Топливо дизельное. Определение смазывающей способности на аппарате HFRR. Часть 1. Метод испытаний

ГОСТ EN 12916-2017 Нефтепродукты. Определение типов ароматических углеводородов в средних дистиллятах. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии с обнаружением по показателю преломления

ГОСТ EN 14078-2016 Нефтепродукты жидкие. Определение содержания метиловых эфиров жирных кислот (FAME) в средних дистиллятах методом инфракрасной спектрометрии

ГОСТ ISO 20846-2016 Нефтепродукты жидкие. Определение содержания серы в автомобильных топливах. Метод ультрафиолетовой флуоресценции

ГОСТ ISO 20847-2014 Нефтепродукты. Определение содержания серы в топливе для двигателей внутреннего сгорания. Рентгеновская флуоресцентная спектрометрия на основе энергетической дисперсии

ГОСТ ISO 20884-2016 Нефтепродукты жидкие. Определение содержания серы в автомобильных топливах. Метод рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по длине волны

ОК 034-2014 (КПЕС 2008) Общероссийский классификатор продукции по видам экономической деятельности

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов классификаторов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Поправка).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3 Коды ОКПД2

________________
* Измененная редакция, Изм. N 2.

В зависимости от условий применения и экологического класса топлива установлены коды ОКПД2 (по ОК 034), приведенные в таблице 1.


Таблица 1 — Коды ОКПД2

Сорт, класс и вид топлива	Код ОКП
Топливо дизельное летнее	19.20.21.310
Топливо дизельное летнее вне классов	19.20.21.311
Топливо дизельное летнее экологического класса К3	19.20.21.313
Топливо дизельное летнее экологического класса К4	19.20.21.314
Топливо дизельное летнее экологического класса К5	19.20.21.315
Топливо дизельное зимнее	19.20.21.320
Топливо дизельное зимнее вне классов	19.20.21.321
Топливо дизельное зимнее экологического класса К3	19.20.21.323
Топливо дизельное зимнее экологического класса К4	19.20.21.324
Топливо дизельное зимнее экологического класса К5	19.20.21.325
Топливо дизельное арктическое	19.20.21.330
Топливо дизельное арктическое вне классов	19.20.21.331
Топливо дизельное арктическое экологического класса К3	19.20.21.333
Топливо дизельное арктическое экологического класса К4	19.20.21.334
Топливо дизельное арктическое экологического класса К5	19.20.21.335
Топливо дизельное межсезонное	19.20.21.340
Топливо дизельное межсезонное вне классов	19.20.21.341
Топливо дизельное межсезонное экологического класса К3	19.20.21.343
Топливо дизельное межсезонное экологического класса К4	19.20.21.344
Топливо дизельное межсезонное экологического класса К5	19.20.21.345

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4 Условные обозначения

В условном обозначении топлива указывают его сорт или класс, вид, климатические условия применения (Л — топливо дизельное летнее сортов А, В, С, D; Е — топливо дизельное межсезонное сортов Е, F; З — топливо дизельное зимнее классов 0, 1, 2, 3; А — топливо дизельное арктическое класса 4) и экологический класс (К3, К4, К5).

Примечание — Дизельное топливо, выпускаемое в обращение и находящееся в обращении на единой таможенной территории Таможенного союза, должно иметь экологический класс К5. Требования установлены в соответствии с техническим регламентом Таможенного союза ТР ТС 013/2011 «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту«, утвержденным Решением Комиссии Таможенного союза от 18 октября 2011 г. N 826 (далее — ТР ТС 013/2011).

Примеры записи продукции при заказе и в технической документации

Топливо дизельное летнее:

«Топливо дизельное ЕВРО, летнее, сорта А (В, С, D), экологического класса К3 (К4, К5) по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009):

ДТ-Л-К5 по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009)«.

Топливо дизельное межсезонное:

«Топливо дизельное ЕВРО, межсезонное, сорта Е (F), экологического класса К3 (К4, К5) по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009):

ДТ-Е-К5 по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009)«.

Топливо дизельное зимнее:

«Топливо дизельное ЕВРО, зимнее, класса 0 (1, 2, 3), экологического класса К3 (К4, К5) по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009):

ДТ-3-К5 по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009)«.

Топливо дизельное арктическое:

«Топливо дизельное ЕВРО, арктическое, класса 4, экологического класса К3 (К4, К5) по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009):

ДТ-А-К5 по ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009)«.

Примечание — Условное обозначение дизельного топлива, выпускаемого в обращение и находящегося в обращении на единой таможенной территории Таможенного союза, — по ТР ТС 013/2011.


Раздел 4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

5 Технические требования

5.1 Топливо должно соответствовать требованиям настоящего стандарта и изготовляться по технологии, утвержденной в установленном порядке.

5.2 По физико-химическим и эксплуатационным показателям топливо должно соответствовать требованиям, указанным в таблице 2.


Таблица 2 — Требования к топливу

Наименование показателя	Значение	Метод испытания
1 Цетановое ч

ГОСТ Р 51871-2002 Устройства водоочистные. Общие требования к эффективности и методы ее определения

ГОСТ Р 51871-2002

Группа Т59

УСТРОЙСТВА ВОДООЧИСТНЫЕ

Общие требования к эффективности и методы ее определения

Water treatment units. General requirements and methods of efficiency determination

ОКС 13.060.20
91.140.60
ОКП 36 9710
36 9711

48 5911
48 5912

Дата введения 2003-07-01

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды» (Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации; Научно-исследовательский институт экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина; Испытательный центр Открытого Акционерного Общества «Научно-исследовательский институт коммунального водоснабжения и очистки воды»; Испытательная лаборатория «Чистая вода» Московского инженерно-физического института; Закрытое Акционерное Общество «МЕТТЭМ-технологии»; Испытательный лабораторный центр Противочумной станции Медсанчасти N 164)

ВНЕСЕН Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 18 февраля 2002 г. N 64-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на устройства для доочистки (дообеззараживания) воды централизованных систем и нецентрализованного питьевого водоснабжения, а также очистки (обеззараживания) воды поверхностных и подземных источников водоснабжения (далее — водоочистные устройства), для которых суточный объем очищаемой воды не выше 5 м/сут.

Настоящий стандарт устанавливает общие требования к эффективности водоочистных устройств и методы ее определения.

Настоящий стандарт не распространяется на водоочистные устройства, предназначенные для очистки воды от радиоактивных загрязняющих компонентов, а также на бытовые водоочистные устройства, предназначенные для очистки (обеззараживания) воды поверхностных источников, качество которой не соответствует требованиям СанПиН 2.1.5.980.

Требования настоящего стандарта подлежат применению субъектами хозяйственной деятельности на территории Российской Федерации независимо от формы их собственности и подчинения.

Требования безопасности для здоровья и жизни населения изложены в 4.4.

2 Нормативные ссылки

ГОСТ 4-84 Углерод четыреххлористый технический. Технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 157-78 Бензальдегид. Технические условия

ГОСТ 435-77 Марганец (II) сернокислый 5-водный. Технические условия

ГОСТ 450-77 Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 742-78 Барий хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2761-84 Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Гигиенические, технические требования и правила выбора

ГОСТ 2820-73 Стронций азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 3351-74 Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности

ГОСТ 3757-75 Алюминий азотнокислый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 3758-75 Алюминий сернокислый 18-водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3777-76 Барий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4011-72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа

ГОСТ 4038-79 Никель (II) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4055-78 Никель (II) азотнокислый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4140-74 Стронций хлористый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4142-77 Кальций азотнокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4148-78 Железо (II) сернокислое 7-водное. Технические условия

ГОСТ 4151-72* Вода питьевая. Метод определения общей жесткости
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 52407-2005, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 4152-89 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации мышьяка

ГОСТ 4165-78 Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4168-79 Натрий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4192-82 Вода питьевая. Методы определения минеральных азотсодержащих веществ

ГОСТ 4197-74 Натрий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-72* Кислота серная. Технические условия
___________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 4204-77. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 4209-77 Магний хлористый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4236-77 Свинец (II) азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4245-72 Вода питьевая. Методы определения содержания хлоридов

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4330-76 Кадмий хлористый 2,5-водный. Технические условия

ГОСТ 4386-89 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фторидов

ГОСТ 4389-72 Вода питьевая. Методы определения содержания сульфатов

ГОСТ 4462-78 Кобальт (II) сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4473-78 Хром (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4520-78 Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ 4529-78 Цинк хлористый. Технические условия

ГОСТ 4974-72 Вода питьевая. Методы определения содержания марганца

ГОСТ 5106-77 Цинк азотнокислый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 5955-75 Бензол. Технические условия

ГОСТ 6262-79 Кадмий азотнокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8464-79 Натрий цианистый технический. Технические условия

ГОСТ 8465-79 Калий цианистый технический. Технические условия

ГОСТ 9410-78 Ксилол нефтяной. Технические условия

ГОСТ 9970-74 Резорцин технический. Технические условия

ГОСТ 11086-76 Гипохлорит натрия. Технические условия

ГОСТ 11311-76 Фенол каменноугольный. Технические условия

ГОСТ 12433-83 Изооктаны эталонные. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 15123-78 Симазин-порошки смачивающиеся 50- и 80%-ные. Технические условия

ГОСТ 16106-82 Нафталин коксохимический. Технические условия

ГОСТ 18164-72 Вода питьевая. Метод определения содержания сухого остатка

ГОСТ 18165-89 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации алюминия

ГОСТ 18190-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного активного хлора

ГОСТ 18293-72 Вода питьевая. Методы определения содержания свинца, цинка, серебра

ГОСТ 18294-89* Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации бериллия
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 18294-2004, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 18301-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного озона

ГОСТ 18308-72 Вода питьевая. Метод определения содержания молибдена

ГОСТ 18309-72 Вода питьевая. Метод определения содержания полифосфатов

ГОСТ 18704-78 Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 18826-73 Вода питьевая. Методы определения содержания нитратов

ГОСТ 18963-73 Вода питьевая. Методы санитарно-бактериологического анализа

ГОСТ 19355-85 Вода питьевая. Методы определения полиакриламида

ГОСТ 19413-89 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации селена

ГОСТ 19607-74 Каолин обогащенный для химической промышленности. Технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 22551-77 Песок кварцевый, молотые песчаник, кварцит и жильный кварц для стекольной промышленности. Технические условия

ГОСТ 23268.3-78 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения гидрокарбонат-ионов

ГОСТ 23519-93 Фенол синтетический технический. Технические условия

ГОСТ 23950-88 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации стронция

ГОСТ 25151-82 Водоснабжение. Термины и определения

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения

ГОСТ Р 51121-97* Товары непродовольственные. Информация для потребителя. Общие требования
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует (Приказ Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30.11.2004 N 92-ст), здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ Р 51209-98 Вода питьевая. Метод определения содержания хлорорганических пестицидов газожидкостной хроматографией

ГОСТ Р 51210-98 Вода питьевая. Методы определения содержания бора

ГОСТ Р 51211-98 Вода питьевая. Методы определения содержания поверхностно-активных веществ

ГОСТ Р 51212-98 Вода питьевая. Методы определения содержания общей ртути беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрией

ГОСТ Р 51232-98 Вода питьевая. Общие требования к организации и методам контроля качества

ГОСТ Р 51309-99 Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии

ГОСТ Р 51310-99 Вода питьевая. Метод определения содержания бенз(а)пирена

ГОСТ Р 51392-99 Вода питьевая. Определение содержания летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ Р 51680-2000 Вода питьевая. Метод определения содержания цианидов

ГОСТ Р 51797-2001 Вода питьевая. Метод определения содержания нефтепродуктов

СанПиН 2.1.4.1074-2001 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества

СанПин 2.1.5.980-2000 Гигиенические требования к охране поверхностных вод

3 Определения

В настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 качество воды: По ГОСТ 27065.

3.2 водоснабжение: По ГОСТ 25151.

3.3 питьевая вода: Вода, по своему качеству в естественном состоянии или после подготовки отвечающая гигиеническим нормативам СанПиН 2.1.4.1074 и предназначенная для удовлетворения питьевых и бытовых потребностей человека либо для производства продукции для потребления человеком (пищевых продуктов, напитков или иной продукции).

3.4 загрязняющий компонент: Любое растворимое или нерастворимое в воде химическое вещество или микроорганизм, нормируемые или ненормируемые в нормативных документах на воду, которые могут оказать отрицательное влияние на качество воды и, следовательно, на здоровье человека.

3.5 водоочистные устройства: Изделия, предназначенные для очистки (доочистки, обеззараживания) воды с целью улучшения ее качества или целенаправленного изменения состава и свойств.

3.6 бытовые водоочистные устройства: Водоочистные устройства, предназначенные для очистки (доочистки, обеззараживания) воды для питьевых целей, эксплуатируемые и обслуживаемые потребителем.

3.7 ресурс водоочистного устройства: Характеристика водоочистного устройства, выраженная объемом очищенной воды до замены, регенерации или очистки фильтрующего элемента без снижения заявленной эффективности при заданном уровне загрязняющих компонентов в очищаемой воде.

3.8 эффективность водоочистного устройства: Характеристика водоочистного устройства, выраженная степенью очистки (доочистки) воды от загрязняющих компонентов, определяемой отношением разности содержания загрязняющего компонента в воде на входе и выходе из водоочистного устройства к содержанию загрязняющего компонента на входе или достижением заданного уровня снижения загрязняющего компонента в воде на выходе при заявленных в технической документации на водоочистное устройство производительности, ресурсе, характеристике очищаемой воды и уровне загрязняющих компонентов в очищаемой воде.

3.9 производительность водоочистного устройства: Максимальный объем воды, очищаемый в единицу времени.

3.10 биообрастание водоочистного устройства: Размножение микроорганизмов на элементах конструкции водоочистного устройства, контактирующих с водой, в процессе его эксплуатации.

3.11 суточный объем очищаемой воды: Максимальный объем воды, очищаемый водоочистным устройством в течение одних суток при заявленной производительности без снижения эффективности водоочистного устройства.

4 Общие требования

4.1 Водоочистные устройства должны соответствовать требованиям нормативных и технических документов на водоочистные устройства конкретного типа и требованиям настоящего стандарта.

Материалы и вещества, используемые при производстве и эксплуатации водоочистных устройств, допускаются к применению только при наличии санитарно-эпидемиологического (гигиенического) заключения о соответствии санитарным правилам и нормам.

4.2 Требования к эффективности водоочистных устройств предъявляются только по тем загрязняющим компонентам, в отношении которых в нормативном и техническом документе на водоочистное устройство указана эффективность очистки.

Номенклатура показателей, определяемых при оценке эффективности водоочистных устройств, приведена в приложении А. Показатель (показатели) указывают в нормативных и технических документах на водоочистные устройства конкретного типа.

4.3 Водоочистные устройства не должны вносить дополнительных загрязняющих компонентов в очищенную воду при контакте элементов конструкции водоочистного устройства с очищенной водой, а также при возможных нарушениях герметичности конструкции водоочистного устройства, допускающих смешивание очищенной и неочищенной воды.

4.4 Требования к водоочистным устройствам указаны в таблице 1.


Таблица 1

Наименование показателя	Норма	Метод контроля
1 Эффективность водоочистного устройства в отношении химических загрязняющих компонентов в пределах заявленного ресурса на модельном растворе с максимальным содержанием загрязняющих компонентов:		По 5.5-5.6
— доочистка воды централизованных систем и нецентрализованного водоснабжения	Степень очистки не ниже 50%*
— очистка воды источников водоснабжения	Содержание загрязняющего компонента в очищенной воде не выше норматива (ПДК) по СанПиН 2.1.4.1074*
2 Эффективность водоочистного устройства в отношении микробиологических загрязняющих компонентов в пределах заявленного ресурса на модельном растворе при обеззараживании воды централизованных систем и нецентрализованного питьевого водоснабжения, а также воды источников водоснабжения	Содержание загрязняющего компонента в очищенной воде не выше норматива по СанПиН 2.1.4.1074*	По 5.5-5.6
3 Содержание химических веществ в очищенной воде, привнесенных из элементов конструкции водоочистного устройства вследствие контакта с очищаемой водой в процессе очистки	Не выше норматива (ПДК) по СанПиН 2.1.4.1074*	По 5.5.5-5.5.6
4 Содержание микроорганизмов в очищенной воде, привнесенных с элементов конструкции водоочистного устройства вследствие их обрастания	Не выше норматива по СанПиН 2.1.4.1074*	По 5.5.5-5.5.6
5 Герметичность конструкции водоочистного устройства	Отсутствие смешивания очищенной и неочищенной воды	По 5.4.3
* Норма установлена для бытовых водоочистных устройств, предназначенных для питьевого водоснабжения. Для водоочистных устройств, предназначенных для других целей, норму устанавливают в нормативных документах (НД) на водоочистное устройство.
Примечание — Правила приготовления модельных растворов приведены в приложении Б.

4.5 В технической документации на водоочистные устройства должны быть приведены сведения, указанные в приложении В. Информация для потребителя должна соответствовать требованиям ГОСТ Р 51121.

5 Методы определения эффективности

5.1 Сущность методов

Сущность методов заключается в проведении испытаний, имитирующих условия эксплуатации водоочистного устройства, с использованием модельных растворов, имитирующих номенклатуру и уровень загрязняющих компонентов в очищаемой воде, в соответствии с технической документацией на водоочистное устройство, определении состава и свойств воды на входе и выходе из водоочистного устройства при заданных характеристиках очищаемой воды (температура, pH, сухой остаток), производительности и ресурсе водоочистного устройства и определении степени очистки воды при отработке 20%, 50%, 80%, 100% и 120% ресурса.

5.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Стенд для испытаний водоочистного устройства, обеспечивающий:

— подачу воды из водопровода централизованной системы водоснабжения и из емкости с модельным раствором;

— регулирование давления и расхода воды (модельного раствора) на входе в водоочистное устройство;

— регистрацию расхода воды (модельного раствора), проходящей через водоочистное устройство;

— возможность отбора проб воды для определения ее состава и свойств на входе и выходе из водоочистного устройства;

— термостатирование воды, измерение ее температуры и pH;

— возможность сбора и дезинфекции модельного раствора, содержащего микроорганизмы;

— возможность дезинфекции элементов конструкции стенда, в том числе емкостей для приготовления модельных растворов и емкостей для

ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправкой, с Изменением N 1)

ГОСТ Р 51947-2002

Группа Б09

НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии

МКС 75.080
ОКСТУ 0209

Дата введения 01.07.2003

1 РАЗРАБОТАН Технический комитет по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топливо и материалы» (ОАО «ВНИИНП»)

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯ ДТСТВИ ВВЕДЕН Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. N 368-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты.Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии «

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ


ВНЕСЕНА, опубликованная в ИУС N 6, 2008 год

Поправка произведена изготовителем базы данных

ВНЕСЕНОенное действие 10, введенное в действие. 2012 N 35-ст c 01.06.2012

Изменение № 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС № 6, 2012 год

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения параметров серы от 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нефте, керосине, нефтяных остатках, основах масел, гидравлических масел, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах.

Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, используемые 85% и 100% метанола.

Метод быстрого и быстрого измерения общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца.Время анализа образца обычно 2-4 мин.

Сущность метода в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемого источника рентгеновского излучения. Измерение характеристик возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании предварительных калибровочных образцов.

Для серы определения от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов.

Массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150% до 5,00%.

Примечание — При испытании разбавленных значений показателей прецизионности могут быть выше, чем указано в разделе 10 для неразбавленных образцов.


(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2 Мешающие факторы

При использовании данного метода испытания могут возникнуть два типа помех.

Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) создается, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при уровне, превышении измеренной силы серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм.

Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями элементов в образце, приводящими к изменению каждого элемента.

К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце нефтепродукта, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине.

Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения.

Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору.

Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены.

1.3 Требования безопасности в приложении А.

1.4 Величины, установленные в СИ, рассматривают как систему.

Предпочтительно массовая доля серы в процентах.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте используются ссылки на нормативные документы, используемые в приложении В.

3 Аппаратура

3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор.

Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы.

Необходимы следующие конструктивные детали:

3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт).

3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная прозрачными окнами с заменяемыми для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высота загрузки образца не менее 4 мм.

3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ.

Подходящим использованием является газовый пропорциональный счетчик.

3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить -излучение серы от другого рентгеновского излучения с высокой энергией.

3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает:

— подсчет интенсивности рентгеновского излучения как минимум по двум энергетическим зонам для коррекции по фону;

— поправки спектральных наложений;

— перевод рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию.

3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе).

3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.

4 Реактивы и материалы

4.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации х.ч.

. Это соответствует спецификациям аналитического реактивам Американского химического общества [1].Рекомендации, указанные реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведенные в [2].

Допускается использовать реактивы другие возможности при условии, что они не снижают точность определения.

4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы.

Сертифицированное содержание использовать при расчете точных концентраций стандартных стандартных растворов.

Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы.

4.3 Минеральное масло менее белого с массового долей серы 2 мг / кг.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей.

Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодные пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида.

Образцы с высоким содержанием ароматики.В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет, образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы материалы, не загрязненные примесями других элементов.

Предпочтительным методом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, так как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойкая к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью.

4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра.

5 Подготовка аппаратуры

5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы.

5.2 При этом заменяют рентгеновскую пленку на новую, очищают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку.

Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке воздействуют на интенсивность рентгеновского излучения серы.

Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки.

6 Калибрование и стандартизация условий измерения

6.1 Приготовление растворов

6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы слива долей серы 0,1% и 5%, не применяются для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе точки с точностью до четвертого десятичного знака.

В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешенное заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ).

Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3).

Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов

Массовая доля серы,%	Масса белого масла, г	диидас-н-
5,0	48,6	14,4
0,1	43,6 00074

6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавителем каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, исследуемому образцу.

2 — Калибровочные стандартные доли растворов

9029 , 1

Номер стандартного раствора	Массовая доля серы,%, в диапазоне,%
0,1-5,0
1	0,0000	0,00
2 0,0020	0,10
3	0,0050	0,50
		, 0100	1,00
5	0,0300	2,50
6	0,0600	5,00
7	4,1000 000 0003 6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты национального стандарта и технологий (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, указанной выше, или составленные из анализируемого образца. 6.1.4 Если разбавитель образца, при использовании стандартных растворов, содержит серу, то значение ей прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов. При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm. 6.1.5 Массовую долю серы«%, рассчитывают по уравнению , (1) где — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г; — массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%; — фактическая масса минерального масла (разбавителя), г; — массовая доля серы в минеральном масле,%. 6.2 Сертифицированные стандартные стандартные растворы Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологий (NIST), т.е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2. 6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки. Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2. 6.4 Образцы контроля качества Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. Приложение Б). 6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества До использования все стандартные растворы, хранящиеся в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемых материалах), закрытыми стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или инертными непроницаемыми затворами , в темном прохладном месте. При появлении стандартного растворе осадка или концентрации его выбрасывают. 7 Подготовка к испытанию 7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5]. Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают. 7.2 Испытуемые образцы с массовым долей серы более 5,0% разбавляют таким образом, чтобы значение массового серы в разбавленном продукте не превышали верхнее значение диапазона, в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 1). 7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличие воздушных пузырьков. Предпочтительно использовать одноразовые измерительные кюветы. Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей. Следует избегать касания кюветы для образцов изнутри, а также частей пленки окошечка измерительных кюветов или окошечка приборов на пути рентгеновского излучения. При замене типа или изменения толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2. Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием. (Введен также, Изм. N 1). 8 Проведение испытаний 8.1 Заполняют объем кюветы испытуемым образцом сверху свободного пространства, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов. Примечание — Не допускайте проливать образец внутреннего анализатора. 8.2 Калибровка прибора Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя. Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерения известных стандартных растворов. 8.2.1 Получают два счета для стандартного раствора, используя Диапазон рекомендуемого времени счета для прибора, согласно таблице 3. Таблица 3 — Время счета для содержания серы ,% Время счета, с 0,0000-0,1000 200-300 0,1000-5,0 100 При минимальной задержке повторяют опыт, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора. Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более стандартных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин. 8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку.При оценке калибровки следует принимать внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами. 8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы Заполняют кювету испытуемым образцом, как опис в 8.1. Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки отсутствовать между окном кюветы и поверхности образца. Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым таблицей 3 временем счета для определенного диапазона. При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца. Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце. Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение. 9 Обработка результатов 9.1 Концентрация серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой. 9.2 Результат показывает как общую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытаний. 10 Точность метода и отклонение 10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3. 10.1.1 Сходимость Расхождение результатов последовательных испытаний, полученное одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении метода испытаний, может превысить следующие значения только в. в одном случае из двадцати: , где — массовая доля серы,%. 10.1.2 Воспроизводимость Расхождение между двумя независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати: , где — массовая доля серы,%. 10.1.3 Отклонение Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST.В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы. Таблица 4 — Отклонение 9 9 « 1 374 74 0 Стандарт NIST Массовая доля серы,% 902 902 Отклонение 902 902 902 1616а 0,0146 0,0009 Нет SRM 2724а 18 « SRM 1617а 0,173 0,0003 » 74 -0,0119 Да 9 0221 SRM 1621е 0,948 -0,0198 Нет 2 2 0,0072 « Приложение А (справочное).Требования безопасности ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное) А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнении к другим требованиям техники использование обязательного экранирования, что должно быть квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил. A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте: Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен. А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности. За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и приемлемости регламентированных ограничений перед использованием ответственности пользователя. Приложение Б (справочное). Контроль качества ПРИЛОЖЕНИЕ Б (справочное) Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории. Результаты регулярных испытаний контроля качества технических методов регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных приемов, чтобы установить статус статистического всего процесса испытаний. . ГОСТ Р 51947-2002 — Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии ГОСТ Р 51947-2002 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Технический комитет по стандартизации ТК 31 «Нефтяные ПРИНП» (ОАО «ВНИИНП») ВНЕСЕН ГосстандартомЯ ВНЕСЕН ГосстандартомЯ ВНЕСЕН ГосстандартомЯ Госстандарта России от 9 октября 2002 г.№ 368-ст 3 ВВЕДЕН впервые 4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгено-флуоресцентной спектрометрии условий » Оглавление 1 Область применения 2 Нормативные ссылки 3 Аппаратура 4 Реактивы и материалы 50002 6 Подготовка и оборудование Подготовка к испытанию 8 Проведение испытаний 9 Обработка результатов 10 Точность анализа и отклонение Приложение А Требования безопасности Приложение Б Контроль качества Приложение Б Контроль качества Приложение В Перечень нормативных документов, используемое в настоящем стандарте ГОСУДАРСТВЕННЫЙ РОССИАННЫЙ СТАНДАРТ ФЕДЕРАЦИИ НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии Нефть и нефтепродукты cts.Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии Дата введения 01.07.2003 1 Область применения 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения размеров серы от 0,0150% до 5, 00% в дизельном топливе, нафте, керосине, нефтяных остатках, основах смазочных масел, гидравлических масел, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах. Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, используемые 85% и 100% метанола. Метод быстрого и быстрого измерения общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца. Время анализа образца обычно 2 — 4 мин. Сущность метода в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемого источника рентгеновского излучения. Измерение характеристик возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании предварительных калибровочных образцов. Для серы определения от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов. 1.2 Меш факторы При использовании данного метода испытания могут вызвать два типа помех. Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) создается, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при подходх, превышение 1 / 10 измеренной силой серы или более чем несколько сотграмм на килограмм. Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями элементов в образце, приводящими к изменению каждого элемента. К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце нефтепродукта, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине. Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения. Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору. Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены. 1.3 Требования безопасности в приложении А. 1.4 Величины, установленные в системе СИ, рассматривают как стандартные. Предпочтительно массовая доля серы в процентах. 2 Нормативные ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, текст в приложении В. 3 Аппаратура 3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор.Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы. Необходимые следующие конструктивные детали: 3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт). 3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высота загрузки образца не менее 4 мм. 3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ. Подходящим использованием является газовый пропорциональный счетчик. 3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить К a -излучение серы от другого рентгеновского излучения с более высокой энергией. 3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, которое включает: — подсчет интенсивности рентгеновского излучения, как минимум, по двум энергетическим зонам для коррекции по фону; — поправки спектральных наложений; — перевод рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию. 3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе). 3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. 4 Реактивы и материалы 4.1 Чистота реактивов Используют реактивы квалификации х. ч. . Рекомендации, указанные реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведенные в [2]. Допускается использовать реактивы другие возможности при условии, что они не снижают точность определения. 4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы. Сертифицированное содержание использовать при расчете точных концентраций стандартных стандартных растворов. Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы. 4.3 Минеральное масло согласно спецификациям Американского химического общества [1], с содержанием серы не менее 2 мг / кг. 4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей. Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодные пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида. Образцы с высоким содержанием ароматики.В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет, образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы материалы, не загрязненные примесями других элементов. Предпочтительным методом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, как несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойкая к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью. 4.5 Кювета для образца, стойкая к химическому воздействию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра. 5 Подготовка аппаратуры 5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы. 5.2 При повторном использовании снимают и сушат, при этом заменяют рентгеновскую пленку на. Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора.Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке воздействуют на интенсивность рентгеновского излучения серы. Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки. 6 Калибрование и стандартизация условий измерения 6.1 Приготовление стандартных растворов 6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с пресс-долей серы 0,1% и 5%, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата.Точное содержание серы в каждом стандартном растворе точки с точностью до четвертого десятичного знака. В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешенное заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ). Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по химической природе близок к типу анализируемого образца.В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3). Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов 003 9000 0,2002 0,200 6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавителем каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, исследуемому образцу. Таблица 2 — Калибровочные стандартные растворы Массовая доля серы,% Масса белого масла, г 9000тил2 Масса буфера ди-н-н-2 5,0 48,6 14,4 0,1 43,6 9020 1 1 9024 9 0239 0,0600 Номер стандартного решения Массовая доля серы,%, в диапазоне,% 0,1 — 5,0 1 0,0000 0,00 2 0,002 0,00 0,10 3 0,0050 0,50 4 0,0100 5 0,0300 2,50 6 5,00 7 0,1000 — 6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты национального стандарта и технологий (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, указанной выше, или составленные из анализируемого образца. 6.1.4 Если разбавитель образца, используемый при стандартных стандартных растворах, содержит воду, то восприятие ей прибавляют к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов. При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ррт. 6.1.5 Массовую долю серы, S,%, рассчитывают по уравнению S = (DBS ´ S DBS ) + (МО ´ S MO ) / (DBS + МО ), (1) где DBS — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г; S DBS — массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%; МО — фактическая масса минерального масла (разбавителя), г; S MO — массовая доля серы в минеральном масле,%. 6.2 Сертифицированные стандартные стандартные растворы Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологий (NIST), т. е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2. 6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки. Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2. 6.4 Образцы контроля качества Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. Приложение Б). 6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества До использования всех стандартных растворов, хранящихся в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светонепроницаемых материалах), закрытыми стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или инертными проницаемыми затворами, в темном прохладном месте. При появлении стандартного растворе осадка или концентрации его выбрасывают. 7 Подготовка к испытанию 7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5]. Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают. 7.2 Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения ими кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием. 8 Проведение испытаний 8.1 Заполняют 3 / 4 объемом кюветы испытуемым образцом, оставляя сверху свободное пространство, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытаний летучих образцов. Примечание — Не проливать образец внутрь анализатора. 8.2 Калибровка прибора Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представлен в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя. Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерения известных стандартных растворов. 8.2.1 Получают два показания для стандартного раствора, используя рекомендуемое время счета для прибора, согласно таблице 3. Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы Диапазон широкой доли серы,% Время счета, с 0,0000 — 200-300 0,1000 — 5,0 100 При минимальной задержке повторяют, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного состава. Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более стандартных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин. 8.2.2 При возникновении сомнений относительно полученных результатов необходимо провести повторную калибровку.При оценке калибровки следует принимать внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами. 8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы Заполняют кювету испытуемым образцом, как опис в 8.1. Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки отсутствовать между окном кюветы и поверхности образца. Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым таблицей 3 временем счета для определенного диапазона. При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца. Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце. Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение. 9 Обработка результатов 9.1 Концентрация серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой. 9.2 Результат показывает как общую массовую долю серы, выраженную в процентах, округляя до значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытаний. 10 Точность метода и отклонение 10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3. 10.1.1 Сходимость r Расхождение результатов последовательных испытаний, полученное одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении методов испытаний, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати: r = 0,02894 ( X + 0,1691), где X — массовая доля серы,%. 10.1.2 Воспроизводимость R Расхождение между двумя независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати: R = 0,1215 ( Х + 0,05555), где X — массовая доля серы,%. 10.1.3 Отклонение Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST. В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы. Таблица 4 — Отклонение Стандарт NIST Массовая доля серы,% 00 SRY 9023 0,0146 0,0009 Нет SRM 2724a 0,0430 0,0008 SRM 1617a 0,173 0,0003 » SRM 1623c 0,381 1 4 -0,381 19 4 -0000 SRM 1621e 0,948 -0,0198 Нет SRM 2717 3,02 0,00242 0,00242 8 ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное) Требования безопасности А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. А.2 Применение к другим требованиям техники безопасности использование принудительного исполнения исполнителем всех правил. A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте: Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен. А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности. За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и приемлемости регламентированных ограничений перед использованием ответственности пользователя. ПРИЛОЖЕНИЕ Б (справочное) Контроль качества Б.1 Процедура контроля качества является компетенцией отдельной лаборатории. Результаты регулярных испытаний контроля качества технических методов регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных приемов, чтобы установить статус статистического всего процесса испытаний. Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторных испытаний калибровки прибора. В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытаний образца качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю. ПРИЛОЖЕНИЕ В (обязательное) Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте [1] «Reagent Chemicals, ACS — Specification», Am. Chem. Soc., Вашингтон, округ Колумбия, [2] «Аналаровые стандарты для лабораторий Великобритании, химических веществ» BDH Ltd., Пул, Дорсет; Фармакопея США и Национальный формуляр Фармакопеи США! Convention, 1 nc., (USPC), Rockville, MD [3] АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких нефтяных углеводородах методом окислительной микрокулонометрии 1) [4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору нефти и нефтепродуктов 1) [5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов 1) [6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для определения соответствия со спецификациями 2 ) [7] АСТМ М 17 Руководство по представлению данных и контрольных диаграмм.Раздел 5, контрольная диаграмма для индивидуального пользования [8] РР Д 02 1418 _________________ 1) Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02. 2) Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02. Ключевые слова: РФА, энергия рассеяния, нефть, нефтепродукты, спектрометрия, сера . ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии Название англ .: Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии. Содержание госта: Настоящий стандарт устанавливает методы определения массовой доли серы 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нафте, керосине, нефтяных остатках, основах Масел, гидравлических масел, реактивных топлив, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах. Метод быстрого и быстрого измерения общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца . ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии Текст ГОСТ Р 51947-2002 Нефть и нефтепродукты. Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии ГОСТ Р 51947-2002 Группа Б09 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ Нефтяные продукты Определение серы методом энергодисперсионной нефтяной рентгенофлуоресии Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии МКС 75.080 ОКСТУ 0209 Дата введения 01.07.2003 Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Технический смазочный комитет по стандартизации ТК 31 «Нефтяные материалы »(ОАО« ВНИИНП ») ВНЕСЕН Госстандартом России 2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 9 октября 2002 г. N 368-ст 3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ 4 Настоящий стандарт представляет собой аутентичный текст стандарта США АСТМ Д 4294-98 «Нефтепродукты.Определение серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии « 5 ПЕРЕИЗДАНИЕ ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2008 год Поправка введена изготовителем базы данных ВНЕСЕНО. N 35-ст c 01.06.2012 Изменение № 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС № 6, 2012 год 1 Область применения 1 Область применения 1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения параметров серы от 0,0150% до 5,00% в дизельном топливе, нефте, керосине, нефтяных остатках, основах масел, гидравлических масел, реактивных топливах, сырых нефтях, бензине (неэтилированном) и других дистиллятных нефтепродуктах. Пользуясь этой методикой, можно анализировать серу в других продуктах, таких как топлива М-85 и М-100, используемые 85% и 100% метанола. Метод быстрого и быстрого измерения общей серы в нефти и нефтепродуктах с минимальной подготовкой образца.Время анализа образца обычно 2-4 мин. Сущность метода в том, что испытуемый образец помещают в пучок лучей, испускаемого источника рентгеновского излучения. Измерение характеристик возбуждения от рентгеновского излучения и сравнивают полученный сигнал счетчика импульсов с сигналами счетчика, полученными при испытании предварительных калибровочных образцов. Для серы определения от 0,0150% до 5,00% требуются две группы калибровочных образцов. Образцы массового использования серы более 5,0% могут быть разбавлены таким образом, чтобы массовая доля серы в разбавленном продукте находилась в диапазоне от 0,0150% до 5,00%. Примечание — При испытании разбавленных значений показателей прецизионности могут быть выше, чем указано в разделе 10 для неразбавленных образцов. (Измененная редакция, Изм. N 1). 1.2 Мешающие факторы При использовании данного метода испытания могут вызвать два типа помех. Спектральные помехи (перекрывание спектральных пиков) создается, если испытуемый образец содержит воду, алкилированный свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галоидные соединения при характеристиках, превышении измеренной силы серы или более чем несколько сот миллиграмм на килограмм. Кроме спектральных помех, существуют помехи, вызванные изменениями элементов в образце, приводящими к изменению каждого элемента. К таким помехам относится присутствие в испытуемом образце нефтепродукта, улучшающих эксплуатационные свойства нефтепродукта, например оксигенаты в бензине. Оба типа помех компенсируются в современных приборах использованием вмонтированного программного обеспечения. Рекомендуется время от времени проверять автоматическую коррекцию этих помех, предложенную изготовителем, воспользовавшись инструкцией к прибору. Для новых составов поправки обязательно должны быть проверены. 1.3 Требования безопасности приведены в приложении А. 1.4 Величины, в СИ, рассматриваются как стандартные системы. Предпочтительно единицей массовая доля серы в процентах. 2 Нормативные В настоящем стандарте использованы ссылки на нормативные документы, используемые в приложении В. 3 Аппаратура 3.1 Энергодисперсионный рентгеновский флуоресцентный анализатор. Используют любые энергодисперсионные рентгеновские флуоресцентные анализаторы, если их конструкция включает перечисленные в 3.1.1-3.1.6 элементы. Необходимы следующие конструктивные детали: 3.1.1 Источник рентгеновского излучения с энергией выше 2,5 кэВ (килоэлектрон-вольт). 3.1.2 Съемная кювета для образца, оснащенная окнами с заменяемыми прозрачными для рентгеновских лучей органическими полимерными пленками и обеспечивающая высота загрузки образца не менее 4 мм. 3.1.3 Детектор рентгеновского излучения с чувствительностью 2,3 кэВ и разрешающей способностью, не превышающей 800 эВ. Подходящим использованием является газовый пропорциональный счетчик. 3.1.4 Фильтры или другие средства, позволяющие отделить -излучение серы от другого рентгеновского излучения с высокой энергией. 3.1.5 Электронное оборудование для преобразования сигнала и обработки данных, включает в себя: — подсчет рентгеновского излучения как минимум по двум энергетическим зонам для коррекции по фону; — поправки спектральных наложений; — перевод рентгеновского излучения серы в ее процентную концентрацию. 3.1.6 Дисплей или принтер, регистрирующий показания содержания серы в процентах (по массе). 3.2 Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг. 4 Реактивы и материалы 4.1 Чистота реактивов Используют реактивы квалификации х.ч. . Эти данные соответствуют спецификациям аналитического реактивам Американского химического общества [1]. Рекомендации, указанные реагентов, не вошедших в перечень Американского химического общества, приведенные в [2]. Допускается использовать реактивы другие возможности при условии, что они не снижают точность определения. 4.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы. Сертифицированное содержание использовать при расчете точных концентраций стандартных стандартных растворов. Примечание — Важно знать концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, так как примеси также могут содержать соединения серы. 4.3 Минеральное масло белое с массовой долей серы менее 2 мг / кг. (Измененная редакция, Изм. N 1). 4.4 Пленка, проницаемая для рентгеновских лучей. Используют любую пленку, которая устойчива к действию испытуемого образца и не содержит серу. Пригодные пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида. Образцы с высоким содержанием ароматики. В таких случаях взамен этих пленок, из которых изготовляют окошечки кювет, образцы для рентгеновского облучения, могут быть использованы материалы, не загрязненные примесями других элементов. Предпочтительным методом для изготовления окошечек является полиамидная фольга, несмотря на то, что сильнее других материалов поглощает рентгеновское излучение, она намного более стойкая к химическому воздействию ароматики и обладает более высокой механической прочностью. 4,5 Кювета для образца, стойкая к химическому испытанию испытуемого образца и отвечающая геометрическим требованиям спектрометра. 5 Подготовка аппаратуры 5.1 Устанавливают аппаратуру в соответствии с инструкциями изготовителей. По возможности прибор должен быть постоянно включен для поддержания его оптимально стабильной работы. 5.2 При замене снимают рентгеновскую пленку на новую. Избегают касания внутренней поверхности кюветы, а также пленки кюветы и окошечка прибора. Пленка кюветы должна быть чистой и натянутой, так как морщины на пленке воздействуют на интенсивность рентгеновского излучения серы. Повторное калибрование прибора необходимо проводить при замене типа и толщины, а также при применении каждого нового рулона или партии пленки. 6 Калибрование и стандартизация условий измерения 6.1 Приготовление стандартных растворов 6.1.1 Готовят первичные стандартные растворы с пресс-долей серы 0,1% и 5%, не применяя для их приготовления способ разбавления единого концентрата. Точное содержание серы в каждом стандартном растворе точки с точностью до четвертого десятичного знака. В устойчивый узкогорлый сосуд (контейнер) взвешенное заданное количество разбавителя с точностью до 0,1 мг (таблица 1). Затем в этот же сосуд точно взвешивают заданное количество ди-н-бутилсульфида. Тщательно его перемешивают при температуре, применяя магнитную мешалку, покрытую политетрафторэтиленом (ПТФЭ). Примечание — Разбавитель калибровочного образца должен быть по своей химической природе близок к типу анализируемого образца. В качестве альтернативного разбавителя приемлемо белое минеральное масло (4.3). Таблица 1 — Состав первичных стандартных растворов Массовая доля серы,% Масса белого масла, г с-нида 5,0 48,6 14,4 0,1 43,6 000 0,27 6.1.2 Готовят серию калибровочных стандартных стандартных растворов с двумя заданными диапазонами массовых долей серы (таблица 2) разбавителем каждого первичного стандартного раствора (6.1.1) разбавителем, исследуемому образцу. 2 — Калибровочные стандартные доли растворов 11 0,1 2 9207 9207 0,0100 Номер стандартного раствора Массовая доля серы,%, в диапазоне,% 000 0,1-5,0 1 0,0000 0,00 0,0020 0,10 3 0,0050 0,50 0,50 1,00 5 0,0300 2,50 6 0,0600 5,00 7 0,1000 000 0,1000 17 0,1000 6.1.3 Альтернативно могут быть использованы сертифицированные стандарты национального стандарта и технологий (NIST), содержащие следы анализируемого элемента и приготовленные по методике, указанной выше, или составленные из анализируемого образца. 6.1.4 Если разбавитель образца, используя стандартные стандартные растворы, содержит серу, то положение ей прибавляет к расчетному содержанию серы приготовленных стандартных растворов. При этом следует проконсультироваться у поставщика реактивов о сертифицированной сере или провести испытание минерального масла по методу испытания [3] или по другому эквивалентному методу с чувствительностью по сере не более 1 ppm. 6.1.5 Массовую долю серы«%, рассчитывают по уравнению , (1) где — фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г; — массовая доля серы в ди-н-бутилсульфиде, обычно 21,91%; — фактическая масса минерального масла (разбавителя), г; — массовая доля серы в минеральном масле,%. 6.2 Сертифицированные стандартные стандартные растворы Эти стандартные растворы включают в себя стандартные эталонные материалы (SRM), приготовленные и сертифицированные Национальным институтом стандартов и технологий (NIST), т.е. SRM 2724 для серы в дизельном топливе. Стандарты должны охватывать диапазоны номинальных концентраций, представленных в таблице 2. 6.3 Калибровочные стандартные растворы для поверки Несколько дополнительных стандартных растворов, которые не использовались для построения калибровочной кривой, применяют для поверки. Примечание — Стандартные растворы для поверки можно готовить по 6.1 или использовать сертифицированные стандарты по 6.2. 6.4 Образцы контроля качества Стабильные образцы нефти или нефтепродуктов, типичные для исследуемых образцов, которые регулярно анализируются для подтверждения, что система работает стабильно (см. Приложение Б). 6.5 Хранение стандартных растворов и образцов контроля качества До использования все стандартные растворы, хранящиеся в стеклянных бутылках (темных или обернутых в светостойком материале), закрытыми стеклянными пробками, винтовыми колпачками с внутренней подложкой из инертного полимера или инертными непроницаемыми затворами , в темном прохладном месте. При появлении стандартного растворе осадка или концентрации его выбрасывают. 7 Подготовка к испытанию 7.1 Отбор и подготовка проб — в соответствии с [4], [5]. Перед отбором пробы для анализа образец тщательно перемешивают. 7.2 Испытуемые образцы с массовой долей серы более 5,0% разбавляют таким образом, чтобы значение доли серы в разбавленном продукте не превышало верхнее значение диапазона, в 1.1. В качестве разбавителя рекомендуется использовать минеральное белое масло по 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 1). 7.3 Измерительную кювету заполняют анализируемым образцом, не допуская наличие воздушных пузырьков. Предпочтительно использовать одноразовые измерительные кюветы. Измерительную кювету закрывают окошечком из полиэфирной или поликарбонатной пленки. Для получения надежных результатов следует натянуть пленку без складок, влияющих на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей. Не следует исключать касания кюветы для образцов изнутри, а также частей пленки окошечка измерительных кюветов или окошечка приборов на пути рентгеновского излучения. При замене типа или изменения толщины пленки окошечка измерительной кюветы необходимо провести калибровку прибора по 8.2. Испытуемые образцы анализируют сразу же после заполнения кюветы и исчезновения воздушных пузырьков, вызванных перемешиванием. (Введен также, Изм. N 1). 8 Проведение испытаний 8.1 Заполняют объем кюветы испытуемым образцом сверху свободного пространства, предусмотрев вентиляционное отверстие для предотвращения прогибания пленки окошечка кюветы во время испытания летучих образцов. Примечание — Не допускайте проливать образец внутреннего анализатора. 8.2 Калибровка прибора Прибор калибруют по соответствующему диапазону, представленному в таблице 2, следуя инструкциям завода-изготовителя. Обычно процедура калибровки включает установку прибора на запись суммарной интенсивности рентгеновского излучения серы, после чего проводят измерения известных стандартных растворов. 8.2.1 Получают два счета для стандартного использования, используя рекомендуемое время счета для показа прибора, согласно таблице 3. Таблица 3 — Время счета для определения содержания серы Диапазон значений серы ,% Время счета, с 0,0000-0,1000 200-300 0,1000-5,077 100 При минимальной задержке повторяют опыт, используя свежеприготовленные кюветы и свежие порции стандартного раствора. Когда все стандартные растворы единожды проанализированы, строят оптимальную калибровочную кривую, основанную на подсчетах суммарной серы для каждого стандартного раствора. Сразу же после калибровки определяют концентрацию серы одного или более стандартных стандартных растворов поверки (6.3). Измеренные значения должны находиться в пределах 3% относительно сертифицированных величин. 8.2.2 При возникновении сомнений полученных результатов провести повторную калибровку.При оценке калибровки следует принимать внимание расхождение результатов между испытуемыми и стандартными образцами. 8.3 Анализ образцов с неизвестным содержанием серы Заполняют кювету испытуемым образцом, как описано в 8.1. Вязкие образцы следует подогреть для обеспечения их текучести; воздушные пузырьки отсутствовать между окном кюветы и поверхности образца. Измеряют каждый образец в соответствии с рекомендуемым таблицей 3 временем счета для определенного диапазона. При минимальной задержке повторяют измерение, используя свежеприготовленные кюветы и свежие пробы образца. Получают среднее из двух значений содержания серы в испытуемом образце. Если среднее значение выходит за пределы концентрации по калибровке, повторяют измерение, используя диапазон, включающий в себя это среднее значение. 9 Обработка результатов 9.1 Концентрация серы в образце рассчитывают автоматически по калибровочной кривой. 9.2 Результат записывают как общую долю серы, выраженную в процентах, округляя до трех значащих цифр, используя руководство [6] с указанием настоящего метода испытаний. 10 Точность метода и отклонение 10.1 Точность метода, полученная статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний, приведена в 10.1.1-10.1.3. 10.1.1 Сходимость Расхождение результатов последовательных испытаний, полученное одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре в постоянных рабочих условиях на идентичных испытуемых материалах в длительном процессе работы при правильном выполнении методы испытания, может превысить следующие значения только в. в одном случае из двадцати: , где — массовая доля серы,%. 10.1.2 Воспроизводимость Расхождение между двумя независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в длительном процессе работы, может превысить следующие значения только в одном случае из двадцати: , где — массовая доля серы,%. 10.1.3 Отклонение Межлабораторное исследование включило восемь эталонных материалов NIST.В таблице 4 приведены сертифицированные значения и отклонения при определении серы. Таблица 4 — Отклонение 0 905 907 917 917 17 0 Отклонение 917 SRM 1616а 000 0 Стандарт NIST Массовая доля серы,% 0,0146 0,0009 Нет SRM 2724а « SRM 1617а 0,173 0,0003 SR » 9 000 000 11 000 -0,0119 Да 9 0005 SRM 1621е 0,948 -0,0198 Нет 0 SRM 0,0072 « Приложение А (справочное).Требования безопасности ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное) А.1 Эксплуатация аппаратуры, используемой в настоящем стандарте, должна осуществляться в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. А.2 Применение радиоактивного источника требует в дополнение к другим требованиям техники безопасности использование обязательного экранирования, что должно быть квалифицированным исполнителем с соблюдением всех правил. A.3 Ниже приведена характеристика наиболее опасного реактива, применяемого в стандарте: Ди-н-бутилсульфид — воспламеняем и токсичен. А.4 Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение проблем, связанных с техникой безопасности. За установление соответствующих норм техники безопасности и охраны здоровья и приемлемости регламентированных ограничений перед использованием ответственности пользователя. Приложение Б (справочное). Контроль качества ПРИЛОЖЕНИЕ Б (справочное) Б.1 Процедура контроля качества компетенцией отдельной лаборатории. Результаты регулярных испытаний контроля качества технических методов регистрируются и анализируются посредством контрольных диаграмм [7] или других статистически эквивалентных приемов, чтобы установить статус статистического всего процесса испытаний. Б.2 Результаты, выпадающие из контрольных данных, требуют повторных испытаний калибровки прибора. В зависимости от критичности измеряемого качества и показываемой стабильности процесса испытания, когда прибор находится в эксплуатации, частота испытаний образца качества составляет от одного раза в день до двух раз в неделю. Приложение В (обязательное). Перечень нормативных документов, используемых в настоящем стандарте ПРИЛОЖЕНИЕ В (обязательное) [1] (Исключено, Изм. N 1). [2] «Аналаровые стандарты для лабораторий Соединенного Королевства, химикаты» BDH Ltd., Пул, Дорсет; Фармакопея США и Национальный формуляр, Фармакопейная конвенция США, 1 nc., (USPC), Rockville, MD [3] * АСТМ Д 3120 Определение следовых количеств серы в светлых жидких углеводородородах методом окислительной микрокулонометрии ________________ * Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке -. [4] АСТМ Д 4057 Руководство по ручному отбору проб нефти и нефтепродуктов [5] АСТМ Д 4177 Руководство по автоматическому отбору проб нефти и нефтепродуктов [6] АСТМ Е 29 Руководство по применению значимых цифр в данных испытаниях для Определение соответствия со спецификациями [7] АСТМ М 17 Руководство по представлению анализа данных и контрольных диаграмм. Раздел 5, диаграмма для индивидуального пользования [8] RR Д 02 1418 ______________ Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 05.02. Ежегодный сборник стандартов АСТМ, том 14.02. Электронный текст документа и сверен по: официальное издание Нефтепродукты. Методы анализа. Часть 3: Сб. ГОСТов. — М .: Стандартинформ, 2006 Редакция документа с учетом изменений и дополнений подготовлена ​​ . No related posts. Оставить комментарий Отменить ответ Имя (Обязательно) Mail (Видно не будет) (Обязательно) Ваш веб сайт (Если есть) Комментарий